Першим Апостольським Нунцієм в Укрaїні
став Його Високопреосвященство Монсеньйор Антоніо Франко,
Титулярний Архієпископ Галльський, італієць за походженням.
Він був призначений 28 березня 1992 року,
Вірчі Грамоти вручив 19 серпня 1992.
Наступником його був Його Високопреосвященство Микола Етерович
Титулярний Архієпископ Сисакський, хорват,
призначений 30 травня 1999 року
і вручив Вірчі Грамоти 31 серпня 1999.
Від 22 квітня 2004 року Апостольським Нунцієм в Україні був призначений Монсеньйор Іван Юркович, Титулярний Архієпископ Корбавський.
Дата вручення Вірчих Грамот – 16 червня 2004.
21 травня 2011 року Святіший Отець Бенедикт XVI призначив Апостольським Нунцієм в Україні Архієпископа Томаса Едварда Ґалліксона, Титулярного Архієпископа Бомарцо.
Дата вручення Вірчих Грамот – 16 листопада 2011.
13 листопада 2015 року Святіший Отець Франциск призначив Аростольським Нунцієм в Україні Архієпископа Клаудіо Ґуджеротті, Титулярного Архієпископа Равелло.
Дата вручення Вірчих Грамот – 12 січня 2016 року.
